Electrosynyhèse et réactivité des composés organiques du silicium et du germanium fonctionnalisés-application à l'électrocatalyse par les médiateurs rédox

Abstract

L’électrooxydation des germatranes avec les différents substituants R a été étudiée par la voltammetrie cyclique et supportée par des calculs DFT B3LYP/6-311G.Les résultats ainsi obtenus suggérant que l’activité donneur de l’azote est réduite par la liaison dative N→Ge par rapport au dérivés trialkylamine (Et3N et (HOCH2CH2)3N). La réactivité électrochimique de ces composés est bien décrite par le modèle d’induction additif généralisé et incluant les interactions du type mésomeres. L’oxydation des germatranes suit le schéma classique de transfert d’électron réversible des amines tertiaires suivi par la déprotonation du carbone α. La deprotonation du du radical cation d'atranes a été appliquée pour effectuer la cyanation de meta bromobenzylgermatrane et vinylsilatrane. Le couplage entre deux molécules d’un composés siliciques (Si-Si) en vue d’accéder à des composés type disilanes. a été réalisé par la réduction cathodique des chlorosilanes en employant des médiateurs rédox permettant d’abaisser sensiblement les barrières énergétiques de la réaction